29.06.2019

Минерал алюминия. Основные свойства алюминиевой руды для применения в промышленности. Дополнительная очистка алюминия рафинированием


Алюминий - это металл, покрытый матово-серебристой оксидной плёнкой, свойства которого определяют его популярность: мягкость, лёгкость, пластичность, высокая прочность, устойчивость к коррозии, электропроводность и отсутствие токсичности. В современных высоких технологиях применению алюминия отведено ведущее место как конструкционному, многофункциональному материалу.

Наибольшую ценность для промышленности в качестве источника алюминия представляет природное сырьё - алюминиевая руда , составляющая горной породы в виде бокситов, алунитов и нефелина.

Разновидности глинозёмсодержащих руд

Известно более 200 минералов, в состав которых входит алюминий.

Сырьевым источником считают только такую горную породу, которая может соответствовать следующим требованиям:

Особенность природной горной породы боксита

Сырьевым источником могут служить природные залежи бокситов, нефелинов, алунитов, глин, и каолинов. Наиболее насыщены соединениями алюминия бокситы. Глины и каолины представляют самые распространённые породы со значительным содержанием в них глинозёма. Залежи этих минералов находятся на поверхности земли.

Алюминиевая руда в природе существует только в виде бинарного соединения металла с кислородом. Добывают это соединение из природных горных руд в виде бокситов, состоящих из окислов нескольких химических элементов: алюминия, калия, натрия, магния, железа, титана, кремния, фосфора.

В зависимости от месторождения бокситы в своём составе имеют от 28 до 80% глинозёма. Это основное сырьё для получения уникального металла. Качество бокситов как сырья алюминия зависит от содержания в нём глинозёма. Этим определяются физические свойства бокситов:

Бокситы, каолины, глины в своём составе содержат примеси других соединений, которые при переработке сырья выделяются в отдельные производства.

Только в России используют месторождения с залежами пород, в составе которых глинозём составляет более низкую концентрацию.

С недавних пор глинозём стали получать из нефелинов, которые помимо глинозёма содержат окиси таких металлов, как калий, натрий, кремний и, не менее ценный, квасцовый камень, алунит.

Способы переработки алюминий содержащих ископаемых

Технология получения чистого глинозёма из алюминиевой руды не изменилась со времён открытия этого металла. Совершенствуется его производственное оборудование, позволяющее получать чистый алюминий. Основные производственные стадии получения чистого металла:

  • Добыча руды из разработанных месторождений.
  • Первичная обработка от пустых пород с целью повышения концентрации глинозёма – процесс обогащения.
  • Получение чистого глинозёма, электролитическое восстановление алюминия из его окислов.

Производственный процесс завершается получением металла с концентрацией 99,99%.

Добыча и обогащение глинозёма

Глинозём или алюминиевые окислы, в чистом виде в природе не существует. Его извлекают из алюминиевых руд, используя гидрохимические методы.

Залежи алюминиевой руды в месторождениях обычно взрывают , обеспечивая площадку для её добычи на глубине примерно 20 метров, откуда её выбирают и запускают в процесс дальнейшей обработки;

  • Используя специальное оборудование (грохоты, классификаторы), руду дробят и сортируют, отбрасывая пустую породу (хвосты). На этом этапе обогащения глинозёма пользуются способами промывки и грохочения, как наиболее выгодными экономически.
  • Осевшую на дне обогатительной установки очищенную руду смешивают с разогретой массой едкого натра в автоклаве.
  • Смесь пропускают через систему сосудов из высокопрочной стали. Сосуды оснащены паровой рубашкой, поддерживающей необходимую температуру. Давление пара поддерживается на уровне 1,5-3,5 Мпа до полного перехода алюминиевых соединений, из обогащённой породы в алюминат натрия в перегретом растворе едкого натрия.
  • После охлаждения жидкость проходит стадию фильтрации в результате которой происходит отделение твёрдого осадка и получение пересыщенного чистого раствора алюмината. При добавлении в полученный раствор остатков гидроокиси алюминия от предыдущего цикла, разложение ускоряется.
  • Для окончательной осушки гидрата окиси алюминия применяют процедуру прокаливания.

Электролитическое производство чистого алюминия

Чистый алюминий получают, используя непрерывный процесс в результате которого прокалённый алюминий вступает в стадию электролитического восстановления .

Современные электролизёры представляют устройство, состоящее следующих частей:

Дополнительная очистка алюминия рафинированием

Если алюминий, извлечённый из электролизёров, не соответствует конечным требованиям, его подвергают дополнительной очистке рафинированием.

В промышленности этот процесс проводят в особенном электролизёре, в котором содержится три жидких слоя:

В процессе электролиза примеси остаются в анодном слое и электролите. Выход чистого алюминия составляет 95–98%. Разработке алюминий содержащих месторождений, отведено ведущее место в народном хозяйстве, благодаря свойствам алюминия, который в настоящее время занимает второе место после железа в современной промышленности.

Кусок чистого алюминия

Очень редкий минерал семейства меди-купалита подкласса металлов и интерметаллидов класса самородных элементов. Преимущественно в виде микроскопических выделений сплошного мелкозернистого строения. Может образовывать пластинчатые или чешуйчатые кристаллы до 1 мм., отмечены нитевидные кристаллы длиной до 0,5 мм. при толщине нитей несколько мкм. Лёгкий парамагнитный металл серебристо-белого цвета, легко поддающийся формовке, литью, механической обработке.

Смотрите так же:

СТРУКТУРА

Кубическая гранецентрированная структура. 4 оранжевых атома

Кристаллическая решетка алюминия - гранецентрированный куб, которая устойчива при температуре от 4°К до точки плавления. В алюминии нет аллотропических превращений, т.е. его строение постоянно. Элементарная ячейка состоит из четырех атомов размером 4,049596×10 -10 м; при 25 °С атомный диаметр (кратчайшее расстояние между атомами в решетке) составляет 2,86×10 -10 м, а атомный объем 9,999×10 -6 м 3 /г-атом.
Примеси в алюминии незначительно влияют на величину параметра решетки. Алюминий обладает большой химической активностью, энергия образования его соединений с кислородом, серой и углеродом весьма велика. В ряду напряжений он находится среди наиболее электроотрицательных элементов, и его нормальный электродный потенциал равен -1,67 В. В обычных условиях, взаимодействуя с кислородом воздуха, алюминий покрыт тонкой (2-10 -5 см), но прочной пленкой оксида алюминия А1 2 0 3 , которая защищает от дальнейшего окисления, что обусловливает его высокую коррозионную стойкость. Однако при наличии в алюминии или окружающей среде Hg, Na, Mg, Ca, Si, Си и некоторых других элементов прочность оксидной пленки и ее защитные свойства резко снижаются.

СВОЙСТВА

Самородный алюминий. Поле зрения 5 x 4 мм. Азербайджан, Гобустанский район, Каспийское море, Хере-Зиря или остров Булла

Алюминий - мягкий, легкий, серебристо-белый металл с высокой тепло- и электропроводностью, парамагнетик. Температура плавления 660°C. К достоинствам алюминия и его сплавов следует отнести его малую плотность (2,7 г/см 3), сравнительно высокие прочностные характеристики, хорошую тепло- и электропроводность, технологичность, высокую коррозионную стойкость. Совокупность этих свойств позволяет отнести алюминий к числу важнейших технических материалов. Он легко вытягивается в проволоку и прокатывается в тонкие листы. Алюминий химически активен (на воздухе покрывается защитной оксидной пленкой — оксидом алюминия.) надежно предохраняет металл от дальнейшего окисления. Но если порошок алюминия или алюминиевую фольгу сильно нагреть, то металл сгорает ослепительным пламенем, превращаясь в оксид алюминия. Алюминий растворяется даже в разбавленных соляной и серной кислотах, особенно при нагревании. А вот в сильно разбавленной и концентрированной холодной азотной кислоте алюминий не растворяется. При действии на алюминий водных растворов щелочей слой оксида растворяется, причем образуются алюминаты — соли, содержащие алюминий в составе аниона.

ЗАПАСЫ И ДОБЫЧА

По распространённости в земной коре Земли занимает 1-е место среди металлов и 3-е место среди элементов, уступая только кислороду и кремнию. Массовая концентрация алюминия в земной коре, по данным различных исследователей, оценивается от 7,45 до 8,14%.
Современный метод получения, процесс Холла-Эру был разработан независимо американцем Чарльзом Холлом и французом Полем Эру в 1886 году. Он заключается в растворении оксида алюминия Al 2 O 3 в расплаве криолита Na 3 AlF 6 с последующим электролизом с использованием расходуемых коксовых или графитовых анодных электродов. Такой метод получения требует очень больших затрат электроэнергии, и поэтому получил промышленное применение только в XX веке.

ПРОИСХОЖДЕНИЕ

Аллюминий, агрегированный с коркой байерита на поверхности. Узбекистан, Навойская область, Учкудук

Вследствие высокой химической активности он не встречается в чистом виде, а лишь в составе различных соединений. Так, например, известно множество руд, минералов, горных пород, в состав которых входит алюминий. Однако добывается он только из бокситов, содержание которых в природе не слишком велико. Самые распространенные вещества, содержащие рассматриваемый металл: полевые шпаты; бокситы; граниты; кремнезем; алюмосиликаты; базальты и прочие. В небольшом количестве алюминий обязательно входит в состав клеток живых организмов. Некоторые виды плаунов и морских обитателей способны накапливать этот элемент внутри своего организма в течение жизни.

ПРИМЕНЕНИЕ

Украшение из алюминия

Широко применяется как конструкционный материал. Основные достоинства алюминия в этом качестве - лёгкость, податливость штамповке, коррозионная стойкость. Электропроводность алюминия всего в 1,7 раза меньше, чем у меди, при этом алюминий приблизительно в 4 раза дешевле за килограмм, но, за счёт в 3,3 раза меньшей плотности, для получения равного сопротивления его нужно приблизительно в 2 раза меньше по весу. Поэтому он широко применяется в электротехнике для изготовления проводов, их экранирования и даже в микроэлектронике при напылении проводников на поверхности кристаллов микросхем.
Когда алюминий был очень дорог, из него делали разнообразные ювелирные изделия. Так, Наполеон III заказал алюминиевые пуговицы, а Менделееву в 1889 г. были подарены весы с чашами из золота и алюминия. Мода на ювелирные изделия из алюминия сразу прошла, когда появились новые технологии его получения, во много раз снизившие себестоимость. Сейчас алюминий иногда используют в производстве бижутерии.

Алюминий (англ. Aluminium) — Al

Несколько миллиардов лет назад поверхность Земли была покрыта огромными озерами, в которых клокотала огненная жидкая магма. Из кратеров исполинских вулканов на раскаленную Землю изливались потоки лавы, низвергались тучи пепла, сыпался град камней. Из трещин и провалов, из жерл вулканов и лавовых озер с шипением и свистом вырывались струи газов, вздымались облака водяных паров.

На протяжении своей геологической истории лик нашей планеты неоднократно менялся. Нередко ее сотрясали подземные толчки страшной силы. С грохотом, подобным залпу тысяч артиллерийских орудий, рушились горы, возникали глубокие озера, каньоны, водопады. Проходили миллионы лет, и на месте равнин вновь громоздились горы. С течением времени под действием воды и ветра они снова разрушались — выветривались. Так повторялось много раз.

Когда Земля начала остывать, то в ее нарождающейся тонкой коре преобладали более легкие металлы — алюминий и кремний. Тяжелые же элементы — железо, золото, свинец постепенно опускались вглубь — к центру Земли. Соединяясь с кислородом, алюминий и кремний образовали со временем многочисленное семейство алюмосиликатов.

Если сделать разрез земной коры, то он будет похож на своеобразный слоеный пирог, состоящий из разной \»начинки\» — комплексов различных горных пород и полезных ископаемых. Почетное место среди них занимают всевозможные силикаты и алюминиевые минералы, составляющие почти 80 % земной коры. Насчитывается свыше 250 минералов, в состав которых входит алюминий, а он по содержанию в земной коре занимает третье место среди всех химических элементов (8,8 %).

Большую часть алюминиевых минералов, из которых слагаются горные породы, представляют собой алюмосиликаты, состоящие из атомов алюминия, кремния, кислорода и щелочных щелочноземельных элементов. Алюмосиликатам суждено было сыграть исключительно важную роль в развитии цивилизации. По существу все орудия каменного века — ножи, топоры, наконечники для стрел и ножей, а также разнообразные постройки были выполнены из алюмосиликатов.

Их можно встретить в руинах городов, в остатках древних сооружений — всюду, где обитал доисторический человек. Кому не знакомы граниты, еще в древние времена украшавшие дворцы царей и вельмож. Они придают городам парадность и монументальность. Великолепное творение Фальконе — памятник Петру Первому в Ленинграде установлен на массивной гранитной скале, привезенной из Лахты. Москвичам знаком памятник Карлу Марксу, высеченный из глыбы украинского гранита.

Гранитные колонны Исаакиевского и Казанского соборов, цоколи Адмиралтейства, Фондовой биржи и многих других исторических зданий в Ленинграде и других городах неизменно вызывают восхищение всех ценителей искусства. Выдающийся норвежский скульптор Густав Вигеллан создал из гранита изумительную композицию из двухсот каменных фигур, изображающих всю человеческую жизнь — от рождения до смерти. Пожалуй, гранит — один из самых распространенных на Земле алюмосиликатов — с давних пор привлекал внимание зодчих, скульпторов, строителей своей прочностью, надежностью, долговечностью.

Уже несколько тысячелетий на берегах Невы перед зданием Академии художеств в Ленинграде \»живут\» египетские сфинксы, вытесанные из красного гранита (египетского сиенита). Они были привезены в Петербург в 1832 году, а найдены в 20-х годах во время раскопок вблизи Фив. Ни зной, ни холод, ни вода не смогли их разрушить.

Еще большую роль в истории культуры и техники сыграли продукты выветривания алюмосиликатов — глины. Им обязаны своим происхождением гончарные изделия древних и современный художественный и технический фарфор; кирпич, \»рожденный\» из глины, стал соперником камня в строительстве и позволил древним и современным зодчим быстро возводить жилые дома и монументальные общественные здания.

Мало кому известно, что глина может служить… продуктом питания. В конце XVIII века академик Э.Г.Лаксман путешествовал по Сибири, изучая образцы различных руд и горных пород. В районе Охотска его как почетного гостя угощали местным лакомством, приготовленным жителями из оленьего молока и каолина. Известно, что и на севере Дальневосточного края охотно ели \»земляную сметану\» — замешанную с водой белую, похожую на студень коалиновую глину.

Съедобные глины были известны и в других областях нашей Родины. Например, в Узбекистане, в Хорезмском крае. Гораздо шире ассортимент съедобных глин в Австралии и на некоторых островах Океании. Путешественники и туристы отмечают, что местные жители по праздникам подают на стол особые сорта белых и цветных глин — синих, зеленых.

С незапамятных времен внимание человека привлекали драгоценные камни, представляющие собой соединения алюминия с некоторыми примесями. Ярко светятся в предутренней дымке рубиновые звезды на островерхих башнях московского Кремля.

Основа рубина — оксид алюминия — корунд с незначительной примесью хрома. Взгляните вечером на залитую яркими электрическими огнями витрину ювелирного магазина. Вот нарядная брошь. Синими огоньками сияют сапфиры. Это тот же корунд, лишь вместо хрома природа наделила его титаном. Рядом массивное ожерелье из голубовато-зеленых аквамаринов напоминает сиянием лазурное южное море в полуденный час. Они обязаны своим происхождением алюмосиликату бериллия.

А вот футляры с кольцами. Каких тут только нет камней: бирюза, как голубое небо в майский день, — алюмосиликат меди; темно-красные, как спелые вишни, гранаты, которые некогда назывались карбункулами, — кристаллы железистого алюминия, бледные и нежные лейко-сапфиры — прозрачные кристаллы безводных оксидов алюминия.

Но самое почетное место (по распространенности) занимают среди алюмосиликатов полевые шпаты: они составляют почти 60 % этих горных пород. Кроме оксидов алюминия и кремния, они содержат еще и оксиды других металлов — калия, натрия, кальция. Эти породы белого или красного цвета нередко образуют мощные залежи, а также встречаются в составе других сложных горных пород, например гнейсов и гранитов, совместно со слюдой.

Тонкие, гибкие листочки, на которые способен раскалываться этот содержащий алюминий минерал, в течение нескольких столетий заменяли на Руси стекло в окнах боярских теремов, княжеских и царских дворцов. В наш век слюде нашли новое применение. Обладая высокими диэлектрическими свойствами, исключительной термостойкостью и значительной механической прочностью, она оказалась первоклассным изоляционным материалом. Слюду применяют в электрических машинах высоких напряжений и больших мощностей, турбо- и гидрогенераторах, тяговых электродвигателях. Из листовой слюды изготовляют также конденсаторы и различные детали для радиоприемников, телевизоров, электронных приборов.

Слюда принадлежит к числу весьма распространенных минералов. Содержание ее в земной коре 3,8 %. Наряду с основными элементами — кремнием, кислородом, водородом, натрием, калием, алюминием и магнием — в ее составе свыше 30 других (бериллий, рубидий, стронций, никель, медь). Известны залежи этого минерала на Украине, в Сибири, Карелии, Казахстане, а за рубежом — в США, Индии, Канаде.

Особое место среди главнейших минералов, содержащих алюминий, занимает криолит. За внешнее сходство со льдом его часто называют \»ледяным камнем\». По химическому составу он представляет собой двойную — натриевую и алюминиевую соль фтористоводородной кислоты.

Страна вечных льдов Гренландия — родина мощных залежей \»ледяного камня\». Таких крупных залежей криолита не встречается больше нигде. В середине прошлого века на юго-западном побережье острова у поселка Ивигтут впервые начали добывать этот ценный минерал. Там залегает он в граните почти монолитным пластом, местами чистый, местами со значительными примесями других минералов — свинцового блеска, цинковой обманки, плавикового шпата. Сначала его добывали для производства саоды, потом из него стали непосредственно извлекать алюминий.

Когда же алюминий начали получать электролизом, то криолит составил главную часть расплава. В небольших количествах его применяют и в некоторых других производствах: в стекольном — при изготовлении молочного стекла, в керамическом — для приготовления эмалей. Криолит является также хорошим плавнем при выплавке меди из руд. Глыбы его, добываемые на разработках в Гренландии, подъемными кранами загружают в трюмы судов и отправляют преимущественно в Данию и США.

Бурный рост алюминиевой промышленности потребовал больших количеств криолита. Гренландского \»ледяного камня\» давно уже не хватает, чтобы удовлетворить растущие потребности алюминиевого производства в разных странах. Химики разработали способы получения криолита искусственным путем, поэтому природный минерал потерял свое былое значение.

Сырье и основные материалы

В предыдущей главе показано, что при производстве алюминия электролитическим способом расходуются только глинозем и углерод анода. Среда (электролит), в которой идет процесс электролиза, состоит из криолита 3NaF * A1F 3 , фторидов алюминия A1F 3 , натрия NaF, кальция CaF 2 , магния MgF 2 и др., суммарный расход которых не превышает 50-70 кг/т алюминия. Расход же глинозема на производство 1 т алюминия составляет около 2 т, и поэтому он является основным сырьем.

В чистом виде глинозема в природе нет, его получают из различных руд гидрохимическими способами. Представляет практический интерес кратко знакомиться с состоянием мировой базы для производства глинозема.

Алюминий широко представлен в земной коре различными соединениями, которые делятся по количеству видов примерно ил две равные группы:

первичные минералы, образующиеся при кристаллизации магмы. Главная роль в этой группе принадлежит алюмосиликатам - ортоклаз, альбит, лейцит и нефелин. Меньшее распространение имеют силикаты алюминия - дистен, силлиманит, андалузит, шпинели и свободный оксид алюминия - корунд; вторичные соединения алюминия, образующиеся под воздействием выветривания в земной коре, характеризуются 1)олее высоким содержанием оксида алюминия. Среди них широко распространены гидросиликаты алюминия, а также гидроксиды и оксигидроксиды алюминия - гиббсит, бемит и диаспор, которые являются важнейшей составной частью основных промышленных алюминиевых руд - бокситов. К этой же группе относится и алунит.

Боксит - сложная горная порода, состоящая из оксидов и гидроксидов Al, Fe, Si и Ti, а в качестве примесей присутствуют карбонаты кальция и магния, гидросиликаты (хлориты), сульфиды и сульфаты (в основном железа) и органические соединения. В природе мономинеральные бокситы чрезвычайно редки, гораздо чаще встречаются руды смешанного типа: гиббсит-бемитовые или бемит-диаспоровые.

Качество бокситов определяется содержанием в них А1 2 О 3 и SiO 2 , для чего используют кремниевый модуль μ Si - массовое отношение содержания А1 2 О 3 к SiO 2 , т.е. чем выше модуль, тем лучше качество боксита. Разведанные запасы бокситов превышают 50 млрд т, что обеспечивает сырьем алюминиевую промышленность на многие годы. Основные месторождения остаточного типа расположены в тропическом и субтропическом поясах земли (табл. 3.1).

Основной особенностью этих месторождений является преобладание гиббситовых рудных тел с высоким кремниевым модулем, небольшая глубина залегания, позволяющая вести их добычу открытым способом, а также возможность обогащения отмывкой, что предопределяет высокую экономичность их переработки.


Залежи бокситов осадочного типа состоят из нескольких слоев, различающихся по модулю, а глиноземсодержащие соединения зачастую находятся в виде трудно перерабатываемого диаспора. Такие месторождения разрабатываются шахтным способом, и их обогащение затруднено. К сожалению, к этому типу относится большинство месторождений нашей страны.

Наиболее высококачественные отечественные бокситы домываются на Урале в Северо- и Южно-Уральских бокситовых рудниках (СУБР и ЮУБР) и перерабатываются в глиноземных цехах Уральского и Богословского алюминиевых заводов. Они добываются в сложных горно-геологических условиях на глубине до 1 км и относятся к трудновскрываемому диаспоровому типу. В этой связи себестоимость их добычи и переработки значительно выше, чем на многих зарубежных заводах.

Тургайские (Северный Казахстан) каолинит-гиббеитовые бокситы, имеющие низкий кремниевый модуль и высокое содержание сидерита FeCO 3 , являются основной сырьевой базой Павлодарского алюминиевого завода.

В Архангельской области ведется открытая разработка Северо-Онежских гиббсит-бемитовых бокситов с низким модулем и большим содержанием хрома, что исключает их переработку на глинозем по наиболее экономичному способу Байера.

Наиболее перспективными считаются Висловское (г. Белгород) и Средне-Тиманское (Республика Коми) месторождения бокситовых руд, которые могут быть относительно легко переработаны. В настоящее время активно ведутся работы по освоению месторождения бокситов в Республике Коми.

Нефелиновые руды, содержащие в качестве основной составляющей нефелин (Na,К) 2 О А1 2 О 3 2SiO 2 , имеют большое значение для отечественной промышленности и перерабатываются на Пикалевском (ПОГ), Бокситогорском (БГЗ), Ачинском (АГК) глиноземных заводах.

При переработке нефелиновых руд и концентратов наряду с глиноземом получают поташ и соду, а из отходов глиноземного производства - цемент. Таким образом, нефелиновое сырье представляет собой комплексный продукт, но его переработка осуществляется по сложным технологическим схемам внедрение которых требует значительных капитальных вложений.

Добыча бокситов, производство глинозема и алюминия являются последовательными стадиями единого технологического процесса, но объем добычи бокситов, производство глинозема и алюминия по регионам не совпадают, о чем свидетельствуют данные за 1996 г.

Алюминиевая промышленность России, производящаяся около 3 млн т алюминия в год и занимающая второе место в мире после США, не располагает достаточными ресурсами высококачественных бокситов и мощностей по их переработке. В настоящее время пять глиноземных заводов России обеспечивают около 40 % потребности отечественных алюминиевых заводов, поэтому часть глинозема приходится завозить из-за рубежа.

Глинозем, используемый для производства алюминия, должен быстро растворяться в электролите, содержать минимально возможное количество оксидов железа, кремния и других более электроположительных, чем алюминий, элементов, так как, выделяясь на катоде вместе с алюминием, они ухудшают его качество. Нежелательно присутствие в глиноземе оксидов щелочных и щелочно-земельных металлов, поскольку они, вступают во взаимодействие с A1F 3 , разлагают и изменяют состав электролита, что вызывает необходимость его корректировки. Кроме того, оксид калия, проникая в угольную футеровку, снижает срок службы ванны.

При наличии оксида натрия Na 2 O в глиноземе происходит реакция

2A1F 3 + 3Na 2 O = 6NaF + А1 2 О 3 .

С увеличением содержания оксида натрия возрастает расход фторида алюминия.

Крайне нежелательно присутствие влаги в глиноземе, так как при взаимодействии воды с криолитом и фторидом алюминия образуется фтористый водород HF:

2Na 3 AlF 6 + ЗН 2 О = А1 2 О 3 + 6NaF + 6HF ;

2A1F 3 + ЗН 2 О = А1 2 О 3 + 6HF ,

что приводит к дополнительному расходу фторидов. Как следует из этих реакций, из каждых 18 г воды, попавших в электролит, образуется 56 г HF.

У безводного оксида алюминия, каким является глинозем, известны и хорошо изучены две разновидности. Первая из них - а-А1 2 О 3 , или корунд, - единственная форма безводного оксида алюминия, встречающаяся в естественных условиях. Все виды гидратов оксида алюминия при нагревании до 1200 °С превращаются в а-А1 2 О 3 .

Вторая полиморфная разновидность безводного оксида алюминия, открытая в 1925 г., у-А1 2 О 3 (гамма-глинозем) в природе не встречается. При нагревании выше 900 °С онначинает превращаться в а-А1 2 О 3 , и при температуре 1200 °С этот процесс завершается. Гамма-глинозем гигроскопичен, поэтому его содержание в техническом глиноземе лимитируется.

Физико-химические свойства глинозема зависят от исходного сырья и технологии его получения. Большое значение имеет удельная поверхность глинозема, которая увеличивается с уменьшением содержания а-А1 2 О 3 . Снижение этого показателя приводит к ухудшению улавливания фтора при сухой очистке отходящих анодных газов.

За рубежом используют упрощенную классификацию глинозема по физическим свойствам, согласно которой он разделен на три группы: пылевидный (европейский, или мучнистый), песчаный (или американский) и недопрокаленный (или промежуточный), разработанный специально для использования в установках сухой очистки газов.

Большинство заводов США, Канады, Западной Европы используют песчаный глинозем, а отечественный ближе к недопрокаленному. Физические свойства глинозема влияют на такие показатели электролиза, как расход электроэнергии, глинозема, анода и фторидов, запыленность атмосферы в рабочей зоне, качество улавливания фтора при сухой газочистке и пр. Установлено, что скорость растворения у-глинозема существенно выше скорости растворения а-А1 2 О 3 , однако при погружении у-А1 2 О 3 в электролит он практически мгновенно переходит в а-А1 2 О 3 . Фазовый состав глинозема не оказывает заметного влияния на скорость его растворения, а повышение температуры электролита с 1010 до 1080 °С увенчивает скорость растворения примерно в 7 раз. Зарубежными исследователями установлено, что песчаный глинозем с содержанием 5 % а-А1 2 О 3 образует твердую, недопрокаленый - слабую корку, а мучнистый - не образует ее вовсе.