Французский город Ле-Бо-де-Прованс, расположенный на юге страны, прославился тем, что дал имя минералу бокситу. Именно там в 1821 г. горный инженер Пьер Бертье обнаружил залежи неизвестной руды. Понадобилось еще 40 лет исследований и испытаний, чтобы открыть возможности новой породы и признать ее перспективной для промышленного производства алюминия, в те года превышавшего по цене золото.
Характеристика и происхождение
Бокситы - это первичная алюминиевая руда. Практически весь алюминий, который когда-либо производился в мире, преобразован из них. Эта порода является композиционным сырьем, отличающимся сложной и неоднородной структурой.
В качестве основных компонентов она включают оксиды и гидроксиды алюминия. Рудообразующими минералами также служат оксиды железа. А среди примесей наиболее часто встречаются:
- кремний (представленный кварцем, каолинитом и опалом);
- титан (в виде рутила);
- соединения кальция и магния;
- редкоземельные элементы;
- слюда;
- в малых количествах галлий, хром, ванадий, цирконий, ниобий, фосфор, калий, натрий и пирит.
Бокситы различаются по:
- Физическому состоянию (каменистые, землистые, пористые, рыхлые, глинообразные).
- Структуре (в виде обломков и горошин).
- Текстурным особенностям (с однородным или слоистым составом).
- Плотности (варьируется от 1800 до 3200 кг/м³).
Химические и физические свойства
Химические свойства бокситов имеют широкий диапазон, связанный с переменной композицией материала. Однако качество добытых минералов определяется в первую очередь соотношением содержания глинозема и кремнезема. Чем больше количество первого и меньше - второго, тем значительнее промышленная ценность. Важной химической особенностью горные инженеры считают так называемую «вскрываемость», то есть то, насколько легко удается извлекать из рудного материала оксиды алюминия.
Несмотря на то, что бокситы не имеют постоянного состава, их физические свойства сводятся к таким показателям:
| № | Наименование | Характеристика |
|---|---|---|
| 1 | Цвет | коричневый, оранжевый, кирпичный, розовый, красный; реже серый, желтый, белый и черный |
| 2 | Прожилки | как правило, белые, но иногда их могут окрасить примеси железа |
| 3 | Блеск | Тусклый и землистый |
| 4 | Прозрачность | Непрозрачный |
| 5 | Удельный вес | 2-2,5 кг/см³ |
| 6 | Твердость | 1-3 по минералогической шкале Мооса (для сравнения - у алмаза 10). Из-за этой мягкости бокситы напоминают глину. Но в отличие от последней, при добавлении воды не образуют однородную пластичную массу |
Интересно, что физический статус никак не связан с полезностью и ценностью бокситов. Это объясняется тем, что они перерабатывается в другой материал, свойства которого существенно отличаются от исходной породы.
Мировые запасы и добыча
Несмотря на то, что спрос на алюминий постоянно увеличивается, запасов его первичной руды достаточно для удовлетворения этой потребности в течение еще нескольких столетий, но не менее, чем на 100 лет производства.
Геологическая служба США обнародовала данные, согласно которых мировые ресурсы бокситов составляют 55-75 млрд. тонн. Причем большинство из них сосредоточено в Африке (32%). На долю Океании приходится 23%, Карибского бассейна и Южной Америки 21%, азиатского континента 18%, прочих регионов 6%.
Оптимизм вселяет и внедрение процесса утилизации алюминия, что замедлит исчерпание природных запасов первичной алюминиевой руды (а заодно сэкономит и потребление электроэнергии).
Десятка стран-лидеров по добыче бокситов, представленная все той же Геологической службой США, в 2016 г. выглядела так.
| № | Страна | Тысяча метрических тонн |
|---|---|---|
| 1 | Австралия | 82 000 |
| 2 | Китай | 65 000 |
| 3 | Бразилия | 34 500 |
| 4 | Индия | 25 000 |
| 5 | Гвинея | 19 700 |
| 6 | Ямайка | 8 500 |
| 7 | Россия | 5 400 |
| 8 | Казахстан | 4 600 |
| 9 | Саудовская Аравия | 4 000 |
| 10 | Греция | 1 800 |
Бокситы добываются, как правило, в карьерах, открытым способом. Для получения рабочей площадки слой руды взрывается на 20-сантиметровой глубине, а затем выбирается. Куски минерала измельчают и сортируют: пустая порода (так называемые «хвосты») смывается потоком промывочной воды, а фрагменты плотной руды остаются на дне обогатительной установки.
Наиболее древние залежи бокситов в России относятся к докембрийской эпохе. Они располагаются в Восточных Саянах (Боксонское месторождение). Более молодую алюминиевую руду, времен среднего и верхнего девона, находят на Северном и Южном Урале, в Архангельской, Ленинградской и Белгородской областях.
Промышленное применение
Добытые бокситы делятся соответственно их последующему коммерческому применению на металлургические, абразивные, химические, цементные, огнеупорные и т.д.
Основное их применение, на которое идет 85% мировой разработки, - служить в качестве сырья для производства глинозема (оксида алюминия).
Технологическая цепочка выглядит так: боксит нагревают с едким натром, затем фильтруют, осаждают твердый остаток и прокаливают его. Данный продукт - безводный глинозем, предпоследнее превращение в цикле получения алюминия.
После чего остается погрузить его в ванну расплавленного природного или синтетического криолита и путем электролитического восстановления выделить сам металл.
Первым в 1860 г. эту технологию открыл французский химик Анри Сент-Клер Девиль. Она заменила дорогостоящий процесс, при котором алюминий производился в вакууме из калия и натрия. Следующая важная область использования бокситов - применение в качестве абразивов.
Если прокалить глинозем, то в результате получается синтетический корунд - очень твердый материал, имеющий коэффициент 9 по шкале Мооса. Его измельчают, разделяют и далее вводят в состав наждачной бумаги и разнообразных полировальных порошков и суспензий.
Спеченный, раздробленный в порошок и сплавленный в круглые гранулы боксит является также отличным пескоструйным абразивом. Он идеален для обработки поверхностей, а за счет сферической формы уменьшает износ пескоструйного оборудования.
Еще одно важное назначение бокситов - участвовать в качестве проппанта (материала, не позволяющего сомкнуться специально созданным разломам) в процессе добычи нефти способом гидроразрыва пласта. В этом случае частички обработанной бокситовой породы проявляют устойчивость к гидравлическому давлению и позволяют трещинам оставаться открытыми столь долго, сколько необходимо для выхода нефти.
Незаменимы бокситы и для создания огнеупорной продукции. Обожженный глинозем выдерживает температуру до 1780 С. Это свойство используется как для выработки кирпичей и бетона, так и создания оборудования для металлургической промышленности, специального стекла и даже огнестойкой одежды.
Заключение
Химики и технологи постоянно ищут для бокситов адекватные заменители, которые бы не уступали по своим свойствам. Исследования позволили выяснить, что для производства глиноземов могут быть использованы глинистые материалы, зола электростанций и горючие сланцы.
Однако стоимость всей технологической цепочки в разы выше. Хорошо себя проявил карбид кремния в качестве абразива и синтетический муллит в качестве огнеупора. Ученые надеются, что до времени полного исчерпания природных ресурсов бокситов равнозначная замена будет найдена.
БОКСИ́ТЫ [по назв. местности Ле-Бо (Les Baux) на юге Франции, где впервые были обнаружены залежи бокситов], алюминиевая руда , состоящая в основном из гидроксидов алюминия (алюмогель, гиббсит, бёмит, диаспор и др.), оксидов и гидроксидов железа и глинистых минералов. Цвет красный различных оттенков, буровато-коричневый, реже белый, жёлтый, серый (до чёрного). Встречаются в виде плотных (каменистых) или пористых образований, а также в виде рыхлых землистых и глиноподобных масс. По структуре выделяют обломочные (пелитовые, песчаниковые, гравелитовые, конгломератовые) и конкреционные (оолитовые, пизолитовые, бобовые); по текстуре – однородные, слоистые и др. бокситы. Плотность изменяется от 1800 кг/м 3 (рыхлые) до 3200 кг/м 3 (каменистые). По преобладающему минеральному составу различают бокситы : моногидроксидные (диаспоровые, бёмитовые), тригидроксидные (гиббситовые) и смешанного состава (диаспор-бёмитовые, бёмит-гиббситовые, шамозит-бёмитовые, шамозит-гиббситовые, гиббсит-каолинитовые, гётит-шамозит-бёмитовые и пр.).
Бокситы образуются при глубоких химических преобразованиях (латеритизации) алюмосиликатных пород в условиях влажного тропического климата (латеритные или остаточные бокситы ) либо при переносе продуктов латеритного выветривания и их переотложения (осадочные бокситы ). В результате наложения этих процессов образуются бокситы смешанного (полигенного) типа. Залежи пластообразные, линзовидные или неправильной (карстовые карманы) формы. Качество латеритных бокситов , как правило, высокое (50% $\ce{Al_2O_3}$ и выше), осадочные бокситы могут быть от высокосортных (55–75% $\ce{Al_2O_3}$) до некондиционных (менее 37% $\ce{Al_2O_3}$ ). В России требования к качеству добываемых (товарных) бокситов определяются ГОСТом, а также договорными условиями между поставщиками и потребителями. В зависимости от соотношения (по массе) содержания глинозёма и кремнезёма (т. н. кремнёвого модуля) бокситы разделяются на 8 марок. Для самой низкой марки (Б-6, 2-й сорт) кремнёвый модуль должен быть свыше 2 при содержании глинозёма не менее 37%, у высокосортных бокситов (Б-0, Б-00) кремнёвый модуль свыше 10 при содержании глинозёма 50% и более. В зарубежных классификациях к высококачественным относят бокситы с кремнёвым модулем свыше 7.
Месторождения бокситов по запасам разделяются на крупные (свыше 50 млн. т), средние (5–50 млн. т) и мелкие (до 5 млн. т). Запасы крупнейшего в мире месторождения Боке (Гвинея) оценивают в 2,5 млрд. т. В месторождениях латеритного типа сосредоточено 83,7% запасов, полигенного 9,5% и осадочного 6,8%.
Месторождения бокситов разведаны в более чем в 50 странах мира. Общие запасы бокситов оцениваются в 29,3 млрд. т, подтверждённые – в 18,5 млрд. т (2-я половина 2000-х гг.). Наиболее крупными подтверждёнными запасами обладают: Гвинея (7,4 млрд. т; св. 40% мировых запасов), Ямайка (2 млрд. т; 10,8%), Бразилия (1,9 млрд. т; 10,3%), Австралия (1,8 млрд. т; 9,7%), Индия (0,77 млрд. т; 4,2%), Гайана (0,7 млрд. т; 3,8%), Греция (0,6 млрд. т; 3,2%), Суринам (0,58 млрд. т.; 3,1%), Китай (0,53 млрд. т.; 2,8%). Крупнейшей в мире является Западно-Африканская бокситоносная провинция (или Гвинейская).
В России общие запасы бокситов свыше 1,4 млрд. т, подтверждённые запасы – свыше 1,1 млрд. т (начало 2013). Имеется 57 месторождений (в т. ч. 4 крупных и 7 средних). Основные запасы бокситов сосредоточены в Свердловской области (около 1/3 запасов РФ; осадочные месторождения Северо-Уральского бокситоносного района – крупное Черёмуховское, средние – Красная Шапочка, Кальинское, Новокальинское), Республике Коми (26% запасов РФ; полигенные месторождения Ворыквинской группы Тиманской бокситоносной зоны – крупное Вежаю-Ворыквинское, средние – Верхнещугорское, Восточное), Архангельской области (18% запасов РФ; крупное Иксинское осадочное месторождение), Белгородской области (около 16% запасов РФ; крупное Висловское латеритное месторождение, среднее – Мелихово-Шебекинское). Запасы бокситов выявлены также в Красноярском и Алтайском краях, Кемеровской области, Республике Башкортостан, Ленинградской области. Руды российских месторождений по сравнению с зарубежными аналогами отличаются более низким качеством и более сложными условиями разработки. Наиболее богатые руды ($\ce{Al_2O_3}$ 56%) в месторождениях Северного Урала; крупнейшее (ок. 18% запасов РФ) Иксинское месторождение сложено бокситами низкого качества.
Мировая добыча бокситов превысила 196 млн. т/год (2-я половина 2000-х гг.). Главные добывающие страны: Австралия (62,6 млн. т/год), Китай (27 млн. т/год), Бразилия (22,8 млн. т/год), Гвинея (18,2 млн. т/год), Ямайка (14,9 млн. т/год), Индия (13,9 млн. т/год). В России добыча бокситов из недр в 2012 составила 5,14 млн. т; разрабатывалось 9 месторождений, из них 6 – в Свердловской области.
Из бокситов извлекают глинозём и алюминий. Бокситы используют также в производстве красок, искусственных абразивов (электрокорунд), в качестве флюсов в чёрной металлургии, сорбентов для очистки нефтепродуктов от различных примесей; маложелезистые бокситы – для получения высокоглинозёмистых огнеупоров, быстротвердеющих цементов и др. Бокситы – комплексное сырьё; кроме алюминия и железа содержат галлий, а также титан, хром, цирконий, ниобий, редкоземельные элементы.
История утверждает, что боксит был найден геологом из Франции Пьером Бертье в 1821 году. Учёный находился в деревне Ле Бо на отдыхе. Прогуливаясь, он отломил кусочек неизвестной породы в ближайшем каньоне и дал ему название в честь деревни.
Формула боксита позволяет получать разную цветовую гамму этой породы: от белоснежного до почти чёрного. Реже он бывает красным, серым или бурым.
Если посмотреть на боксит, то внешне эта порода сильно напоминает глину. Но глина растворяется в воде, а бокситная руда - нет. Ещё бокситы отличаются от глины тем, что в первой руде алюминий представляет собой гидроксид, а во второй - каолинит. Минерал не прозрачен, а по плотности может отличаться - всё будет зависеть от содержания в нём железа, показатель которого составляет от 2900 до 3500 кг/м3. Его структура может быть разной - от пористой до однородной, со всевозможными включениями (оксид железа, глинозём).
В природе встречаются очень красивые экземпляры, которые могут быть полноценным сувениром.
Химический состав
Ценность боксита зависит от сконцентрированных в нём элементов, таких как гидроскид алюминия или соединения кремния и железа. Также в руде можно встретить такие компоненты, как карбонаты, кальциты и титаниты. Помимо них, есть множество химических элементов: Na, K, Mg, Cr, V, Ga. В боксите присутствуют следующие составляющие:
Учёные говорят, что боксит ценен тогда, когда в нём есть высокое содержание алюминия, а вот оксид кремния, напротив, ухудшает этот состав.
Основные группы
Геологи различают три основные группы бокситов в зависимости от химического состава:
- Моногидроокисные. Эта группа представляет собой бокситовые руды, где содержатся такие породообразующие компоненты, как диаспор и бемит.
- Тригидроокисные. Вторая группа представляет собой руды, где содержатся породообразующие минералы, например, гиббситы.
- Смешанные. Третья группа совмещает в себе особенности 1 и 2 групп, где породообразующие минералы органично между собой перемешаны.
Как же создаются бокситовые руды в природных условиях?
Остаточные виды образуются в условиях тропического климата.
Для того чтобы руда «созрела», понадобятся сложные химические процессы под действием уникального сочетания высокой влажности и плюсовой температуры.
Осадочные бокситы образуются в более сухих и прохладных регионах под воздействием продуктов выветривания (перенос и переотложение). Чаще всего такая порода залегает слоями.
Применение минерала
Бокситы - это основной источник алюминия на планете. Также из него делают глинозёмистый цемент, который быстро застывает при низких температурах и обладает высокими вяжущими способностями. Данную породу применяют в следующих сферах:
- Чёрная металлургия (в качестве флюса).
- Во время производства красок.
- В абразивной промышленности.
Минерал почти не применяют в ювелирном производстве, только делают сувениры. В природе встречаются довольно красивые и уникальные экземпляры. Что касается целебных и магических качеств, то у этой руды таких нет. Для того, чтобы возникли бокситы, должны произойти сложные химические процессы. В основном они создаются путём выветривания полевых шпатов. Мировые запасы бокситов сосредоточены в странах с жарким и влажным климатом. Потому есть два способа создания бокситов: хемогенный остаточного образца и хемогенный осадочного образца.
На просторах России
Первые месторождения бокситовой руды были обнаружены в Северо-Уральском районе. Рудоносная жила залегает очень глубоко (глубина до 1 км). Добыча производится шахтным методом. В Архангельской области также было найдено месторождение, но в этих бокситах содержится слишком много примесей (хром, гипс).
В регионе Коми были найдены перспективные залежи. Всё усложнилось тем, что инфраструктура здесь слабо развита, это сильно мешает работе по добыче. Известны места добычи и в районе Ангары
Добыча и переработка
Как будет добываться боксит, зависит от его качества. Чаще всего используют открытый способ, но иногда применяют и шахтный. Основной процесс состоит из двух частей: добыча глинозёма и выделение алюминия (электролиз). Для того чтобы извлечь глинозём из руды, прибегают к методу Байера. Боксит тонко измельчают и обрабатывают гидроксидом натрия. В итоге образуется раствор алюминия. Затем происходит очистка от красного шрама и осаждения из него гидроксида алюминия.
Бокситовую руду более низкого качества перерабатывают, используя сложный метод . Сначала ее измельчают, потом смешивают с известняком и содой. Далее эту смесь запекают в специальных печах, которые вращаются. Когда порода остынет, её обрабатывают щелочным веществом. В осадок выпадает гидроксид, его отделяют и фильтруют.
На заводах обычно применяют оба метода, что позволяет получить большое количество алюминия. Все манипуляции приводят к безотходному производству.
Бокситы - это горная порода, в состав которой входят различные минералы, в основном гидроксиды и оксиды алюминия (глинозем). Кроме этого, в них содержатся оксиды, гидроксиды и силикаты железа, кремнезем (оксид кремния), кварц и другие химические вещества. Общее количество химических элементов, найденных в составе этой породы - около ста. Так как боксит имеет сложный состав, четко определенной химической формулы у него нет.
Что такое бокситы
Боксит был обнаружен французским геологом Пьером Бертье в 1821 году недалеко от деревни Ле Бо , где исследователь проводил свой летний отпуск. В честь этой деревни горная порода и получила свое название. Сам Бертье не придал своей находке большого значения. Он не догадывался, что эта порода в будущем станет важнейшим сырьем для получения алюминия.
Внешний вид и физические свойства
По внешнему виду эта порода похожа на глину, но может иметь и каменистый вид. Цвет их весьма разнообразен - от почти белого до почти черного, но наиболее распространенные - темно-красного, серого или бурого цвета. Непрозрачны, не растворимы в воде. Плотность зависит от содержания железа
и обычно колеблется в пределах 2900–3500 кг/м3, но может быть значительно меньше. При смешивании с водой боксит не образует пластичной массы, в отличие от глины.
Их структура может быть плотной или пористой . Часто в них можно встретить небольшие включения в виде округлых телец, образованные оксидами железа или глиноземом. Такие бокситы смотрятся весьма декоративно. Твердость породы колеблется от 2 до 7 единиц по шкале Мооса.
Химический состав
Помимо основных компонентов - гидроксида алюминия, соединений железа и кремния, в бокситах содержится множество химических элементов - натрий, калий, магний, хром, цирконий, галлий, ванадий, а также такие соединения, как карбонаты, кальциты, титаниты. С точки зрения человека, самыми важными являются соединения алюминия - чем их больше, тем ценнее руда. Оксид кремния, напротив, ухудшает качество породы.
В состав могут входить такие минералы , как диаспор, бемит, гиббсит. Они относятся к породообразующим. Кроме того, в составе часто присутствуют сопутствующие минералы - например, гетит, хлориты, каолинит и другие.
Бокситы имеют сходство с глинами, но у них есть и существенное отличие - алюминий в них содержится в виде гидроксида, а в глинах - в виде каолинита.
Основные разновидности
В зависимости от их химического состава, все бокситы можно разделить на три основные группы:
- Моногидроокисные (породообразующие минералы - диаспор или бемит).
- Тригидроокисные (гиббситы).
- Смешанные, сочетающие в себе свойства как первой, так и второй групп.
Последние встречаются наиболее часто.
По способу образования бокситы подразделяются на латеритные - также их называют остаточными - и переотложенные (или осадочные). Первые образуются в местностях с тропическим климатом
как результат глубоких химических процессов, происходящих в алюмосиликатных породах в условиях высокой влажности и температуры, а вторые - в результате переноса и переотложения продуктов выветривания. Они часто залегают слоями. Так как эти слои отличаются по качеству, перерабатывать такую руду сложнее.
Использование
Главная область применения бокситовой руды - получение алюминия. Помимо этого, ее используют в качестве флюса в черной металлургии, при производстве красок , в абразивной промышленности, для производства электрокорунда, высокоглиноземистых огнеупоров. Также из бокситов делают глиноземистый цемент - быстроотвердевающий состав с высокими вяжущими свойствами, хорошо себя зарекомендовавший при проведении строительных работ при низких температурах.
Применение в ювелирном деле
Боксит не является перспективным камнем для ювелиров, лишь изредка можно встретить выполненные из него авторские украшения . Однако, придав камню форму шара и отполировав, получают красивые сувениры. Каких-либо целебных или магических качеств бокситу не приписывают.
Как образуются бокситы
Эта горная порода образуется в результате выветривания минералов, содержащих алюминий, например, полевых шпатов. Обычно они разрушаются , образуя глины, но жаркий климат и высокая влажность способствуют выносу кремнезема и щелочей, поэтому в тропических странах сосредоточено большинство месторождений бокситов. Есть два пути образования этой горной породы - остаточно-хемогенный и осадочно-хемогенный. Осадочные бокситы образуются в результате накопления продуктов выветривания в низменностях и котлованах.
Месторождения
Около 90 процентов мировых запасов бокситов залегает в латеритных месторождениях. При длительном выветривании алюмосиликатных пород в условиях жаркого и влажного климата образуются так называемые латеритные коры. Лидерами по запасам бокситов являются Гвинея, Австралия и Бразилия. Значительным их количеством также располагают Индия, Вьетнам, Индонезия, Ямайка, Мали и Камерун.
Запасы бокситов в России
В России бокситовых месторождений немного, поэтому большую часть этого сырья приходится закупать за рубежом. Лучшие по качеству российские бокситы добываются в Северо-Уральском бокситоносном районе. Эти запасы были открыты в 1931
году геологом Н.А. Каржавиным. Руда залегает на глубине 700–1000 м, добывают ее шахтным способом. Есть одно месторождение и в Ленинградской области. В
Архангельской области добывают бокситы с высоким содержанием глинозема и низким содержанием кремния, разработка их ведется открытым способом. Их основной минус - высокий процент хрома и гипса в составе породы. Висловское месторождение находится в Белгородском районе, качество руды невысокое из-за большого содержания карбонатов.
Перспективными считаются открытые в конце 60-х годов месторождения на северо-западе Республики Коми, однако качество руды в них среднее , к тому же их добыча осложняется необжитостью данного района и плохой транспортной инфраструктурой. Несмотря на это, в 1997 году первая партия бокситового сырья из Коми была доставлена на Уральский алюминиевый завод, успешно выдержав промышленные испытания. Помимо алюминия, в сырье с этих месторождений содержатся редкие металлы, что придает им дополнительную ценность. Добываются бокситы и в районе Ангары, их отличительной особенностью является высокое содержание свободного оксида алюминия в виде корунда (до 10%).
Добыча и переработка
Чаще всего их добывают открытым способом, но используется и подземная добыча. Выбор технологии переработки бокситов зависит от их качества. В любом случае процесс включает две стадии:
- получение глинозема (химическими методами);
- выделение алюминия (электролизом).
Глинозем из руды высокого качества добывают с помощью процесса Байера , при котором тонкоизмельченный боксит обрабатывается раствором гидроксида натрия, и в результате образуется раствор алюмината натрия. Полученный раствор очищают от красного шлама, и осаждают из него глинозем (гидроксид алюминия).
Для переработки бокситов низкого качества приходится применять более сложный метод - их размельчают, смешивают с известняком и содой и спекают в специальных вращающихся печах. Полученный продукт обрабатывают щелочью, выпавший в осадок гидроксид отделяют и фильтруют.
На одном заводе могут параллельно использоваться оба эти процесса. Это позволяет перерабатывать одновременно руду различного качества. Также возможно использовать эти методы последовательно, спекая остающийся после использования метода Байера шлак и извлекая из него дополнительный глинозем.
По минералогическому составу бокситы разделяют на: 1) моногидратные – бёмитовые и диаспоровые, 2) тригидратные – гиббситовые и 3) смешанные. В этих типах руд могут присутствовать как моногидраты, так и тригидраты глинозема. В некоторых месторождениях наряду с тригидратом присутствует безводный глинозем (корунд).
Бокситы месторождений Восточной Сибири по возрасту, генезису, внешнему виду и минералогическому составу относятся к двум совершенно различным типам. Первый представляет собой своеобразные аргиллитоподобные метаморфизованные породы с неясно выраженной бобовой микроструктурой, а второй – имеет типичную бобовую структуру.
Основными компонентами бокситов являются окислы алюминия, железа, титана и кремния; окислы магния, кальция, фосфора, хрома и серы содержатся в количествах от десятых долей процента до 2%. Содержание окислов галлия, ванадия и циркония составляет тысячные доли процента.
Кроме Al 2 O 3 для бёмит-диаспоровых бокситов Восточной Сибири характерно высокое содержание SiO 2 и Fe 2 O 3 , а иногда и двуокиси титана (гиббситовый тип).
Технические требования на боксит регулируются ГОСТом, которым нормируется содержание глинозема и его отношение к кремнезему (кремневый модуль). Кроме того, ГОСТом предусматривается содержание в бокситах вредных примесей, таких как сера, окись кальция, фосфор. Эти требования в зависимости от способа переработки, типа месторождения и его технико-экономических условий для каждого месторождения могут изменяться.
В диаспор-бёмитовых бокситах Восточной Сибири характерная бобовая структура наблюдается в основном лишь под микроскопом, причем цементирующий материал преобладает над бобовинами. Среди бокситов этого типа выделяются две основные разновидности: диаспор-хлоритовая и диаспор-бёмит-гематитовая.
В месторождениях гиббситового типа преобладают бокситы с типичной бобовой структурой, среди которых выделяются: плотные, каменистые и выветрелые, разрушенные, именуемые рыхлыми. Кроме каменистых и рыхлых бокситов, значительную часть составляют глинистые бокситы и глины. Бобовая часть каменистых и рыхлых бокситов сложена в основном гематитом и магнетитом. Размеры бобовин от долей миллиметра до сантиметра. Цементирующая часть каменистых бокситов, а также разности бокситов сложены тонкозернистыми и тонкодисперсными глинистыми минералами и гиббситом, обычно окрашенными гидроокислами железа в красновато-бурые цвета.
Основными породообразующими минералами бокситов диаспор-бёмитового типа являются хлорит-дафнит, гематит, диаспор, бёмит, пирофиллит, иллит, каолинит; примеси – серицит, пирит, кальцит, гипс, магнетит, циркон и турмалин. Наличие хлорита, а также высококремнеземистых алюмосиликатов – иллита и пирофиллита обусловливает высокое содержание в бокситах кремнезема. Размеры зерен минералов от долей микрона до 0,01 мм. Минералы в бокситах находятся в тесной ассоциации, образуя тонкодисперсные смеси, и только в отдельных участках и тонких прослоях некоторые минералы образуют обособления (хлорит) или бобовины. Кроме того, часто наблюдаются различные замещения и изменения минералов, обусловленные процессами выветривания и метаморфизма.
Породообразующими минералами бокситов гиббситового типа являются тригидрат алюминия – гиббсит, гематит (гидрогематит), гётит (гидрогётит), маггемит, каолинит, галлуазит, гидрослюды, кварц, рутил, ильменит и безводный глинозем (корунд). Примеси представлены магнетитом, турмалином, апатитом, цирконом и др.
Основной минерал глинозема – гиббсит – наблюдается в виде тонкодисперсной, слабораскристаллизованной массы и реже сравнительно крупных (0,1–0,3 мм) кристаллов и зерен. Тонкодисперсный гиббсит обычно окрашен гидроокислами железа в желтоватые и бурые цвета и под микроскопом почти не поляризует. Крупные зерна гиббсита характерны для каменистых бокситов, где они образуют крустификационные каемки вокруг бобовин. Гиббсит тесно ассоциирует с глинистыми минералами.
Минералы титана представлены ильменитом и рутилом. Ильменит присутствует как в цементирующей части бокситов, так и в бобовой в виде зерен размером от 0,003–0,01 до 0,1–0,3мм. Рутил в бокситах тонкодисперсный размером от долей до 3–8 мк и
2. Изучение вещественного состава
При изучении вещественного состава бокситов, как следует из изложенного, мы имеем дело с аморфными, тонкодисперсными и тонкозернистыми минералами, находящимися в тесных парагенетических срастаниях и почти всегда окрашенных окислами и гидроокислами железа. Поэтому, чтобы произвести качественный и количественный минералогический анализ бокситов, необходимо использовать различные методы исследования.
От исходной пробы руды, измельченной до –0,5 или –1,0 мм, берут навески: одну –10 г для минералогического, вторую –10 г для химического и третью –5 г для термического анализов. Пробы диаспор-бёмитовых бокситов измельчают до 0,01–0,07 мм и гиббситовых – до 0,1–0,2 мм.
Минералогический анализ измельченной пробы производится после предварительного ее обесцвечивания, т. е. растворения окислов и гидроокислов железа в щавелевой и соляной
кислотах или спирте, насыщенном хлористым водородом. При наличии карбонатов пробы вначале обрабатываются уксусной кислотой. В полученных растворах определяются химическим путем содержания окислов железа, алюминия, кремния и титана.
Минералогический состав нерастворимого остатка можно исследовать разделением в тяжелых жидкостях после предварительной дезинтеграции и отмучивания и разделением в тяжелых жидкостях без предварительного отмучивания.
Для более полного изучения глинистых минералов применяется отмучивание (I вариант), при этом глинистые фракции могут исследоваться другими методами анализа (термическим, рентгеноструктурным) и без разделения в тяжелых жидкостях. Вариант II анализа наиболее быстрый, но менее точный.
Ниже описываются основные операции и методы анализов, применяемые при изучении вещественного состава бокситов.
Изучение под микроскопом производится в прозрачных и полированных шлифах и в иммерсионных препаратах. При лабораторном исследовании всему комплексу анализов должно предшествовать изучение бокситов в шлифах. По шлифам, приготовленным из различных образцов бокситов, выясняются минералогический состав, степень дисперсности минералов, взаимоотношение минералов друг с другом, степень выветрелости, структура и т, д. В полированных шлифах изучаются минералы окислов и гидроокислов железа, ильменит, рутил и другие рудные минералы. При этом надо учитывать, что минералы окислов и гидроокислов железа почти всегда находятся в тесной связи с глинистыми и минералами глинозема, поэтому, как показали наши исследования, их оптические свойства не всегда совпадают с данными эталонных образцов.
При исследовании минералогического состава бокситов, особенно их рыхлых разновидностей, широко используется иммерсионный метод. В иммерсионных препаратах минералогический состав изучается главным образом по оптическим свойствам минералов, а также определяется количественное соотношение минералов в пробе.
Изучение бокситовых пород под микроскопом в прозрачных и полированных шлифах и иммерсионных препаратах необходимо проводить при максимальных увеличениях. Даже при этом не всегда удается выяснить необходимые морфологические и оптические свойства минералов, характер их тонких срастаний. Эти задачи решаются только при одновременном применении электронно-микроскопического и электронографического методов исследования.
Отмучивание применяется для отделения сравнительно крупнозернистых фракций от тонкозернистых, требующих иных методов изучения. Для окрашенных бокситов (бурых, зеленоватых) этот анализ проводится только после обесцвечивания. Наиболее тонкозернистые бокситы, плотно сцементированные, отмучивают после предварительной дезинтеграции.
Дезинтеграция обесцвеченной пробы производится кипячением с пептизатором в колбочках Эрленмейера с обратным холодильником. В качестве пептизатора можно применять целый ряд реактивов (аммиак, жидкое стекло, сода, пирофосфат натрия и др.). Соотношения жидкого и твердого принимаются такими же, как и для глин. В отдельных случаях, как, например, в диаспор-бёмитовых бокситах, даже с помощью пептизатора дезинтеграция полностью не происходит. Поэтому не дезагрегированная часть дополнительно дотирается в ступке при легком нажиме резиновым пестиком.
Существуют различные методы отмучивания. Для глинистых пород они наиболее полно описаны М. Ф. Викуловой. Отмучивание бокситовых проб нами проводилось в литровых стаканах, как описано И. И. Горбуновым. На стенках делаются метки: верхняя – для 1 л, ниже от нее на 7 см – для слива частиц <1 мк и на 10 «г ниже литровой отметки – для слива частиц > 1 мк. Отмученная жидкость сливается с помощью сифона: верхний 7-сантиметровый слой через 24 ч (частицы менее 1 мк), 10-сантиметровый слой через 1 ч 22 мин (частицы 1–5 мк) и через 17 мин 10 сек (частицы 5–10 м.к). Фракции крупнее 10 мк рассеиваются на ситах. Для предотвращения засасывания суспензии с глубины ниже расчетного уровня на нижний конец сифона, опускаемого в суспензию, одевается наконечник конструкции В. А. Новикова.
Из фракции размером менее 1 мк или 5 мк в отдельных случаях с помощью суперцентрифуги (со скоростью вращения 18–20 тыс. об/мин) можно выделять фракции, обогащенные частицами размером в сотые доли микрона. Это достигается изменением скорости подачи суспензии в центрифугу. Принцип действия и применение суперцентрифуги для гранулометрического анализа описаны К. К. Никитиным.
Гравитационный анализ для бокситовых пород производится на электрических центрифугах при 2000–3000 об/мин в жидкостях удельного веса 3,2; 3,0; 2,8; 2,7; 2,5.
Разделение на мономинеральные фракции проб центрифугированием в тяжелых жидкостях без предварительного отмучивания почти не достигается. Тонкие классы (1–5 мк) даже после отмучивания плохо разделяются в тяжелых жидкостях. Происходит это, по-видимому, из-за высокой степени дисперсности, а также тончайших срастаний минералов. Таким образом, перед гравитационным анализом необходимо отмучиванием разделить пробы на классы. Тонкие классы (1–5 мк и иногда 10 мк изучаются термическим, рентгеноструктурным, микроскопическим и другими методами без разделения в тяжелых жидкостях. Из более крупных фракций в тяжелых жидкостях можно отделить диаспор от бёмита (жидкость удельного веса 3,0), пирит, ильменит, рутил, турмалин, циркон, эпидот и др. (в жидкости удельного веса 3,2), бёмит до гиббсита и каолинита (жидкость удельного веса 2,8), гиббсит от каолинита (жидкость удельного веса 2,5).
Необходимо отметить, что для лучшего разделения в тяжелых жидкостях обесцвеченные пробы или фракции после отмучивания не высушивают досуха, а заливают тяжелой жидкостью во влажном состоянии, так как высушенная проба может терять способность к диспергированию. Применение гравитационного анализа при изучении минералогического состава бокситов детально описано Е. В. Рожковой и др.
Термический анализ является одним из основных методов исследования бокситовых проб. Как известно, бокситы, сложены минералами, содержащими воду. В зависимости от изменения температуры в пробе происходят различные фазовые превращения, сопровождающиеся выделением или поглощением тепла. На этом свойстве бокситов основано применение термического анализа. Сущность метода и приемы работы описаны в специальной литературе.
Термический анализ производится различными методами, чаще всего пользуются методом кривых нагреваний и методом обезвоживания. В последнее время сконструированы установки, на которых одновременно записываются кривые нагревания и обезвоживания (потеря в весе). Термические кривые снимаются как для исходных проб, так и для отдельно выделенных из них фракций. Для примера приводятся термические кривые зеленовато-серой хлоритовой разновидности диаспорового боксита и отдельных его фракций. Здесь на термической кривой диаспоровой фракции II хорошо выражен
эндотермический эффект при температуре 560°, которому соответствуют эндотермические эффекты на кривых I и III при температурах 573 и 556°. На кривой нагревания глинистой фракции IV эндотермические остановки при 140, 652 и 1020° соответствуют иллиту. Эндотермическая остановка при 532° и слабые экзотермические эффекты при 816 и 1226° можно объяснить наличием небольшого количества каолинита. Таким образом, эндотермический эффект при 573° на исходной пробе (кривая I ) соответствует как диаспору, так и каолиниту, а при 630° – иллиту (652° на кривой IV) и хлориту. При полиминеральном составе пробы происходит наложение термических эффектов, в результате нельзя получить ясного представления о составе исходной породы без анализа составляющих частей или фракций.
В гиббситовых бокситах минералогический состав по термическим кривым определяется значительно проще. На всех термограммах отмечается эндотермический эффект в интервале от 204 до 588 ° с максимумом при 288–304°, указывающий на наличие гиббсита. В этом же интервале температур теряют воду гидроокислы железа-гётит и гидрогётит, но так как количество воды в них примерно в 2 раза меньше, чем в гиббсите, то на глубину эффекта, соответствующую гидроокислам железа, будет оказывать влияние количество гиббсита. Второй эндотермический эффект в интервале 500–752° с максимумом при 560–592° и соответствующий ему экзотермический эффект при 980–1020° характеризуют каолинит.
Присутствующие в небольших количествах в исследуемых бокситах галлуазит и мусковит на термограммах не отражаются, если не считать небольшой эндотермический эффект при 116–180°, принадлежащий, по-видимому, галлуазиту. Причиной этого являются небольшие содержания указанных минералов и наложение ряда эффектов. Кроме того, если в пробах присутствуют каолинит и слюды, то, как известно даже незначительная примесь каолинита в слюде на термограммах выражается каолинитовым эффектом.
Определение количества гиббсита можно производить по площадям первого эндотермического эффекта. Измерение площадей производится планиметром. За эталон можно принять наиболее обогащенную гиббситом пробу с максимальным содержанием глинозема и воды, наименьшим – кремнезема и окислов железа. Величина А1 2 О 3 гиббсита в других пробах определяется из расчета
где X - величина определяемого гиббситового А1 2 O 3 ;
S -площадь эндотермического гиббситового эффекта исследуемой пробы на термограмме, см 2 ,
А - содержание А1 2 O 3 эталонной пробы гиббcита;
К - площадь эталонной пробы на термограмме, см 2 .
Зависимость величин площадей эндотермического эффекта от содержания гиббсита можно выразить графически. Для этого по оси абсцисс откладываются содержания А1 2 O 3 в процентах, а по оси ординат – соответствующие площади в квадратных сантиметрах. Измерив площадь эндотермического эффекта, соответствующую гиббситу на кривой, можно подсчитать по графику содержание А1 2 O 3 в исследуемой пробе.
Метод обезвоживания основан на том, что минералам, содержащим воду, при определенных температурах свойственны потери в весе. По потерям в весе определяют количество минерала в пробе. В некоторых случаях, особенно когда температурные интервалы дегидратации минералов перекрываются, данный метод малонадежен. Поэтому его следует применять одновременно с регистрацией кривых нагревания, хотя такой комбинированный метод не всегда доступен из-за отсутствия специальных установок.
Наиболее простой метод определения потерь в весе разработан в ВИМСе. Для этого нужно иметь сушильный шкаф, муфель, термопару, торзионные весы и др. Метод работы, ход анализа и результаты его применения для глин и бокситов подробно описаны В. П. Астафьевым.
Пересчет потерь в весе при нагревании в каждом температурном интервале можно проводить не на количество минерала, как рекомендует В. П. Астафьев, а на количество А1 2 О 3 . содержащегося в этом минерале. Полученные результаты можно сопоставлять с данными химического анализа. Рекомендуемая 2-часовая выдержка при 300° для проб, обогащенных гиббситом, оказывается недостаточной. Проба достигает постоянного веса в течение 3–4 часового нагревания, т. е. когда выделится вся гиббситовая вода. В глинистых же разностях, бедных гиббситом, обезвоживание его при 300° происходит полностью за 2 ч. Потери в весе проб при различных температурах можно выразить графически, если по оси абсцисс отложить значения температур (от 100 до 800°), а по оси ординат – соответствующие им потери в весе (Н 2 О) в процентах. Результаты количественного определения минералов по методу В. П. Астафьева, обычно хорошо совпадают с результатами термического анализа по площадям эффектов и с пересчетом на минеральный состав химического анализа проб.
Химический анализ дает первое представление о качестве бокситов при исследовании их вещественного состава.
Весовое отношение глинозема к кремнезему определяет величину кремневого модуля, который является критерием качества бокситов. Чем больше этот модуль, тем лучше качество бокситов. Величина модуля для бокситов колеблется от 1,5 до 12,0. Соотношение содержания глинозема и потери в весе при прокаливании (п. п. п.) дает некоторое представление о типе боксита. Так, в гиббситовых бокситах потеря при прокаливании значительно выше, чем в диаспор-бёмитовых. В первых она колеблется в пределах от 15 до 25%, а во вторых – от 7 до 15%. Потеря при прокаливании в бокситах обычно принимается за количество Н 2 O, так как SO 3 , CO 2 и органическое вещество лишь в редких случаях встречаются в больших количествах. В диаспор-бёмитовых бокситах в виде примеси присутствуют кальцит и пирит. Сумма SO 3 и СO 2 в них составляет 1–2%. В бокситах гиббситового типа иногда присутствует органическое вещество, но количество его не превышает 1%. Для этого типа бокситов характерны высокие содержания окиси железа (10–46%) и двуокиси титана (2–9%). Железо представлено в основном в виде окиси и входит в состав гематита, гётита, магнетита и их гидратных форм. В диаспор-бёмитовых бокситах присутствует закисное железо, содержание которого колеблется от 1 до 17%. Высокое содержание его обусловлено наличием хлорита и в небольших количествах пирита. В бокситах гиббситового типа закисное железо входит в состав ильменита.
Наличие щелочей может указывать на присутствие в бокситовой породе слюд. Так, в диаспор-бёмитовых бокситах сравнительно высокое содержание щелочей (K 2 O+Na 2 O = 0,5–2,0%) объясняется наличием гидрослюд типа иллита. Окислы кальция и магния могут входить в состав карбонатов, глинистых минералов и хлорита. Содержание их обычно не превышает 1–1,5%. Хром и фосфор также составляют незначительную примесь в бокситах. Другие элементы-примеси Cr, Mn, Cu, Pb, Ni, Zn, As, Co, Ba, Ga, Zr, V в бокситах присутствуют в ничтожных количествах (тысячные и десятитысячные доли процента).
При исследовании вещественного состава бокситов также производится химический анализ отдельных мономинеральных фракций. Например, в бёмит-диаспоровых и гиббситовых фракциях определяют содержание глинозема, потери при прокаливании и примеси – кремнезем, окислы железа, магния, ванадия, галлия и двуокиси титана. Фракции, обогащенные глинистыми минералами, анализируются на содержание кремнезема, суммы щелочей, глинозема, окислов кальция, магния, железа и потерь при прокаливании. Высокие содержания кремнезема при наличии щелочей в глинистых фракциях из диаспор-бёмитовых бокситов указывают на присутствие гидрослюд типа иллита. В глинистых фракциях каолинит-гиббситовых бокситов, если отсутствуют щелочи и минералы свободного кремнезема, высокое содержание SiO 2 может указывать на высокую кремнеземистость каолинита.
По данным химического анализа, можно производить пересчет на минеральный состав. Химический анализ мономинеральных фракций пересчитывается на молекулярные количества, по которым вычисляются химические формулы исследуемых минералов. Пересчет химического состава бокситов на минералы производится для контроля других методов или как дополнение к ним. Например, если в пробе основными кремнеземсодержащими минералами являются кварц и каолинит, то, зная количество кварца, определяют оставшуюся часть кремнезема, связанного в каолините. Исходя из количества кремнезема, приходящегося на каолинит, можно подсчитать количество глинозема, необходимого для увязки его в формулу каолинита. По общему содержанию каолинита можно определить количество А1 2 O 3 , находящегося в виде гидратов глинозема (гиббсита или других). Например, химический состав боксита: 51,6% А1 2 O 3 ; 5,5% SiO 2 ; 13,2% Fe 2 O 3 ; 4,3% TiO 2 ; 24,7% п. п. п.; сумма 99,3%. Количество кварца в пробе 0,5%. Тогда количество SiO 2 в каолините будет равно разнице между общим содержанием его в пробе (5,5%) и SiO 2 кварца (0,5%), т. е. 5,0%.
а количество А1 2 О 3 , приходящегося на 5,0% SiО 2 каолинита, будет
Разница между общим содержанием А1 2 О 3 в породе (51,6) и А1 2 О 3 , приходящимся на каолинит (4,2), составляет Ai 2 О 3 гидратов глинозема, т. е. 47,4%. Зная, что в исследуемых бокситах минералом гидрата глинозема является гиббсит, по полученному для гидратов глинозема количеству А1 2 О 3 (47,4%) подсчитываем количество гиббсита, исходя из теоретического его состава (65,4% А1 2 О 3 ; 34,6% Н 2 О). В данном случае по количеству глинозема оно будет равно
Полученные данные можно контролировать по потере в весе при прокаливании, которая принимается здесь за количество Н 2 О. Так, для увязки А1 2 О 3 =47,4% в гиббсит необходимо
По химическому анализу общее содержание Н 2 0 в пробе 24,7 (п. п. п.), т. е. примерно совпадает с содержанием Н 2 0 в гиббсите. В таком случае на другие минералы (каолинит, гидроокислы железа) не остается воды. Следовательно, количество глинозема, равное 47,4%, кроме тригидрата включает в себя еще какое-то количество моногидрата или безводного глинозема. Приведенный пример показывает лишь принцип пересчета. В действительности же большинство бокситов более сложно по минералогическому составу. Поэтому при пересчете химического анализа на минералогический используются данные и других анализов. Например, в гиббситовых бокситах количество гиббсита и глинистых минералов следует подсчитывать по данным обезвоживания или термического анализа с учетом их химического состава.
Однако, несмотря на сложность минералогического состава, для некоторых бокситов возможен пересчет химического состава на минералогический.
Фазовый химический анализ. Основные принципы химического фазового анализа бокситов изложены в книге В. В. Доливо-Добровольского и Ю. В. Клименко. При изучении бокситов в Восточной Сибири выяснилось, что этот метод в каждом конкретном случае требует некоторых изменений и усовершенствований. Объясняется это тем, что породообразующие минералы бокситов, в особенности глинистые, имеют широкие пределы растворимости в минеральных кислотах.
Химический фазовый анализ для исследования бокситов проводится главным образом в двух вариантах: а) неполный химический фазовый анализ (избирательное растворение одного или группы минералов) и б) полный химический фазовый анализ.
Неполный химический фазовый анализ выполняется, с одной стороны, с целью предварительной обработки проб для последующего изучения нерастворимых остатков под микроскопом, термическим, рентгеноструктурным и другими анализами, с другой – для количественного определения одного или двух компонентов. Количество минералов определяется по разности весов до и после растворения или по пересчету химического состава растворенной части пробы.
С помощью избирательного растворения определяется количество окислов и гидроокислов железа (иногда хлорита). Вопрос обезжелезивания бокситов подробно освещен в работах ВИМСа . В бокситах диаспор-бёмитового типа окислы железа и хлориты растворяются в 6 н. НСl. В гиббситовых бокситах гидроокислы и окислы железа максимально (90–95%) извлекаются в раствор при растворении в спирте, насыщенном хлористым водородом (3 н.), при Ж: Т = 50. При этом в раствор переходит 5–10% глинозема от общего количества его в бокситах, а двуокиси титана до 40%. Обесцвечивание бокситов можно проводить в 10%-ной щавелевой кислоте при нагревании на водяной бане в течение 3–4 ч при Ж: Т= 100. В этих условиях меньше растворяются титансодержащие минералы (около 10-15% TiO 2), но больше извлекается в раствор глинозема (25–40%), при извлечении окислов железа на 80–90%. Таким образом, для максимального сохранения минералов титана при обесцвечивании бокситов нужно пользоваться 10%-ной щавелевой кислотой, а для сохранения минералов глинозема – раствором спирта, насыщенного хлористым водородом.
Карбонаты (кальцит), присутствующие в некоторых бокситах, растворяются в 10%-ной уксусной кислоте при нагревании в течение 1 ч при Ж: Т=100 (см. главу «Медистые песчаники»). Растворение их должно предшествовать обесцвечиванию бокситов.
Неполный химический фазовый анализ применяется также для количественного определения минералов глинозема. Существует несколько методов их определения, основанных на избирательном растворении. В некоторых бокситах количество гиббсита достаточно быстро можно определять растворением проб в 1 н. КОН или NaOH по методике, описанной В. В. Доливо-Добровольским и Ю. В. Клименко. Маловодные и безводные минералы глинозема – диаспор и корунд в бокситах можно определить с помощью растворения проб в плавиковой кислоте без подогрева, подобно методике определения силлиманита и андалузита, описанной нами ниже. А. А. Глаголев и П. В. Кулькин указывают, что корунд и диаспор из вторичных кварцитов Казахстана в плавиковой кислоте на холоде в течение 20 ч практически не растворяются.
Полный химический фазовый анализ, ввиду своеобразия вещественного состава бокситов и различного поведения при растворении одних и тех же минералов из разных месторождений, имеет свою специфику для каждого типа бокситов. После растворения каолинита в остатке определяют А1 2 О 3 и SiО 2 . По содержанию последнего подсчитывается количество пирофиллита, при этом надо иметь в виду, что и в самом диаспоре почти постоянно присутствует кремнезем (до 11%).
Для гиббситовых бокситов, в которых моногидратные минералы глинозема отсутствуют или составляют незначительную часть, химический фазовый анализ может быть сокращен до двух или трех стадий. По этой схеме двухкратной обработкой щелочью растворяют гиббсит. По содержанию в растворе А1 2 О 3 подсчитывается количество гиббсита в пробе. Но на примере гиббситовых бокситов Восточной Сибири выяснилось, что в отдельных пробах выщелачивается больше глинозема, чем содержится его в виде гиббсита. В этих бокситах в щелочные вытяжки, по-видимому, переходит свободный глинозем, образующийся в процессе физико-химического разложения каолинита. Учитывая особенности гиббситовых бокситов, при проведении химического фазового анализа необходимо параллельно вести анализ без обработки проб щелочью. Сначала проба растворяется в НСl удельного веса 1,19 при нагревании в течение 2 ч. В этих условиях гиббсит, окислы и гидроокислы железа полностью растворяются.
Спектральный, рентгеноструктурный и другие анализы являются очень эффективными при изучении бокситов. Как известно, спектральный анализ дает полное представление об элементарном составе руды. Производится он как для исходных проб, так и для отдельных выделенных из них фракций. Спектральным анализом в бокситах определяют содержания основных компонентов (Al, Fe, Ti, Si), а также элементов-примесей Ga, Cr, V, Mn, P, Zr и др.
Широко применяется рентгеноструктурный анализ, позволяющий определять фазовый состав различных фракций. С той же целью используются электронографические и электронно-микроскопические исследования. Сущность этих анализов, методы приготовления препаратов, способы интерпретации результатов описаны в специальной литературе. Здесь необходимо отметить, что при исследовании этими методами большое значение имеет способ приготовления пробы. Для рентгеноструктурного и электронографического методов анализа необходимо получение более или менее мономинеральных фракций, а также разделение частиц по размерам. Например, в диаспор-бёмитовых бокситах во фракции менее 1 мк рентгеноструктурным анализом обнаруживается только иллит, а электронографическим только каолинит. Обусловлено это тем, что иллит находится в виде крупных частиц, которые не поддаются исследованию электронографом (частицы крупнее 0,05 мк), а каолинит, наоборот, из-за высокой степени дисперсности обнаруживается только электронографически. Термическим анализом подтвердилось, что эта фракция представляет собой смесь иллита и каолинита.
Электронно-микроскопический метод не дает определенного ответа, так как в бокситах, особенно плотно сцементированных, естественная форма частиц после измельчения и растворения проб в кислотах не сохраняется. Поэтому просмотр под электронным микроскопом имеет вспомогательное или контролирующее значение для электронографического и рентгеноструктурного анализов. Он дает возможность судить о степени однородности и дисперсности той или иной фракции, о наличии примесей, которые могут быть отражены вышеназванными анализами.
Из других методов исследования следует отметить магнитную сепарацию. Постоянным магнитом выделяют маггемит-гематитовые бобовины.
